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    [分享]提高YAG:Ce荧光粉稳定性的方法探讨 [复制链接]

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    离线csk9818
     
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    只看楼主 倒序阅读 楼主  发表于: 2009-12-13
    关键词: 荧光粉
    高光效、长寿命、低价格是白光LED进入普通照明必过的三关,提高芯片的内外量子效率、高技巧封装结构的设计及工艺、提高YAG:Ce3+的光转换效率是当前直面的三题,认真研究粉体的相结构,颗粒形貌和发光特性,合成纯相、大小均匀的球形荧光粉是荧光粉工程师的基本功,稳定Ce3+的浓度在封装过程必须十分重视。 Ty=}A MMyE  
    duI8^&|  
    相结构 amRtFrc|  
    &+v&Dd&  
    在Y2O3-AL2O3体系中,通过XRD可发现三种不同的相,其中Y3AL5O12(YAG)钇铝石榴石相、YALO3(YAP)钇铝钙钛矿相和Y4AL2O9(YAM)钇铝单斜相。后两种YAP和YAM为中间相。通过亮度测定,只有纯YAG相发光亮度最高。传统的硬化学合成中由于原料混合均匀困难,受固相化学反应动力学因素的影响,反应需要在较高的温度(>1600℃)和较长时间(如数小时)中间相才能转化为YAG纯相。在软化学合成中,也同样存在YAP-YAM-YAG中间相的多阶段转化,只是温度(如1350-1450℃)和时间(1.5-2小时)的差异,因此化学反应温度和反应时间是获得纯相的基本条件。 )n.peZ  
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    铈激活的钇铝石榴石YAG:Ce3+是立方晶体,AL 位于晶体的四面体和八面体格位,Y位于十二面体格位,同ⅢB族元素的三价离子Sc3+ 、La3+ 、Gd3+和 Lu3+具有与 Y3+相同饱和裸露外电子层,原子半径相近,都有可能形成十二面体晶格。由于Sc、Lu价格高、Gd的敏化效果好于La,在合成这类晶体时会选择Gd取代部份Y作为基质材料,同理,同ⅢA族元素的三价离子Ga3+、In3+具有与Al3+相同裸露外电子层,能进入八面体和四面体格位,也作为基质材料,只是Ga3+和In3+的离子半径大于Al3+,其发光波长有蓝移。因此实际合成YAG的组成为(Y1-a-bCeaGdb)3(AL1-cGac)5O12。LED白光是由 InGaN基芯片发出的460nm蓝光和YAG荧光粉吸收部分蓝光发出555nm左右的黄绿色光混色产生。由于红色光波不足,因此在合成低色温YAG时掺入发射612nmPr3+和增强发射效果的Sm3+等共激活剂。 rfjQx]3pB  
    SpgVsz  
    Ce3+作为主激活剂其发光强度,光致发光光谱及色坐标值与Ce3+ 浓度密切相关,Ce3+有最佳浓度。含量不足,发光效率不高,含量高了发生浓度猝灭,影响Ce3+浓度的因素都对光转换效率产生直接影响。譬如化学组成、原料纯度,由Ce4+还原为Ce3+的还原条件,还原程度,对已获得Ce3+如何避免氧化为Ce4+,这是影响YAG:Ce3+发光效率和稳定性的关键因素。 VI?[8@*Z  
    Dng^4VRd  
    助熔剂的选择既要有利于基质Y、Gd、Al、Ga等进入格位也要有利于激活剂Ce3+、Pr3+、Sm3+等进入格位,还要考虑便于在后处理工序中易于去除,避免掺杂以外原子的残留,减少杂相。可选择与AL同类元素的B2O3、AlF3、AlCl3、BaF2、NH4F、 NH4Cl等,可选择单一或数种复合,实际效果以数种复合为佳。 T1E{NgK  
    L$g;^@j  
    原料的纯度,直接影响纯相,所选原料都在光谱纯甚至5N-6N。 _3hEYeh  
    F<$&G'% H  
    晶粒形貌晶粒的形貌包括结晶行为,形貌颗粒的大小、分布、形貌特征及其规律等。 v,jU9D \  
    DCj!m<Y&  
    当 GaN芯片中发射的蓝光照射在YAG;Ce3+荧光粉层时一部分蓝光穿透粉体的孔隙直接透射出,一部分蓝光照射到杂乱的微小晶体经无数次的漫反射,折射后又返回原来粉体表面如。一部分蓝光在荧光粉体向同性散射,如果芯片发出的某波长的蓝光恰好被荧光粉体吸收,即匹配,并辐射555nm左右的黄绿光,而荧光粉层如果与蓝光不匹配,吸收的这部分光不转换为黄绿光,只以热形式传递能量。能有效吸收并实现光辐射转换,这就是荧光粉YAG:Ce3+的光转换。黄绿光与剩余蓝光混色产生白光,因此研究被吸收光的波长吸收数量显然是重要的。465nm芯片发出的光要和吸收465nm的荧光粉相匹配,450nm芯片要和吸收450nm荧光粉相匹配,因此要求芯片供应商芯片波长的稳定性和一致性,荧光粉供应商要按不同组成配置适应不同芯片的荧光粉。 ?V0IryF;  
    *4ID$BmO  
    从上述分析可知,欲获得高光转换率,需要降低荧光粉层孔隙率,反射率、折射率,提高吸收率和转换率,荧光粉颗粒的大小,粒度分布,颗粒形态,颗粒表面状态等决定荧光粉颗粒填充结构和填充特性。荧光粉层的空隙率与填充类型,颗粒形状和粒度分布有关。颗粒学研究证明,颗粒不论是松散堆积或紧密堆积,颗粒的球形度(球形度定义为:球体表面积对同体积不规则颗粒表面积之比)越低,表面粗糙度越高和有棱角的颗粒,它的堆积孔隙率就越高,同时由于小颗粒的粘聚作用,颗粒越小,孔隙率也越高,降低孔隙率的办法就是合理的颗粒分布和好的颗粒形貌。 gisZmu0  
    n#*cVB81  
    球形的发光颗粒,可以获得较高的堆积密度,从而减少发光体的散射,由于球形发光颗粒堆积密度高孔隙率减小,透射光的损失也少,对发光体来说,最理想的颗粒形态就是球形。 ?g'l/xuRe  
    yZ`\.GgC^&  
    传统的高温固相法,产物的晶粒形成是逐步生长的,必须要有足够的温度和时间,因烧结严重,颗粒的形貌很不规则,难于获得球形颗粒,粒子易团聚,需要解聚,减小粒径。使用球磨工艺,往往较大的粒块刚好磨细,而较小的粒块已经磨得过细,晶格结构受到破坏,球磨降低了荧光粉的结晶性,形貌不完整,尺寸不一粗糙度高,有棱角的颗粒,粉体堆积孔隙率高,导致透光率高,转换效率降低。 r* U6govky  
    jzQgD ed ]  
    许多专家学者致力于晶体形貌的研究,希望获得较细的尺寸(如 2-3μm)和较窄的尺寸分布的非团聚球形晶粒。要获得球形晶体必须从原料和工艺两方面入手,黄京根指出用球形Al2O3得到球形的BAM,平板型Al2O3得到平板型BAM,林君采用喷雾热解制备一系列球形稀土发光材料,在化学共沉淀工艺中采用络合剂,控制PH可以获得几乎大小一致的球形躯体,王振川在溶胶凝胶制备前躯体中获得85%一致的球体,李强用高分子网络凝胶法制得YAG微粉。综合利用软化学和硬化学的不同特点,合成大小一致符合要求纯相球形晶体是今后努力方向。 "ggq7cJ}_  
    b#sO1MXv  
    YAG:Ce3+的发光特性 SC#  
    FEkx&9]  
    YAG:Ce3+荧光粉在蓝光,长波紫外光激发下部分蓝光被荧光体吸收,荧光体产生高效的黄色可见光发射,这种光能转换效率高、流明效率高,属于典型的下转换光致发光。铈激活的钇铝石榴石荧光粉最有效蓝光激发光谱,与InGaN芯片的发光光谱满意相匹配,转换成白光需要的黄光发射。为了提高显色性,可在组成上掺入红色波段发射稀土Pr3+和Sm3+或加入高效红色荧光粉,组成中增加稀土Gd的用量有利于低色温调制,转换光色对荧光粉层厚度非常敏感,调整YAG:Ce3+的品种和用量可以获得不同色温的白光。 >(3 y(1;  
    [lf[J&}X  
    铈激活的钇铝石榴石具有良好的物理和化学稳定性,耐电子辐射,具有优良的温度猝灭特性。该荧光粉流明维持受多种因素制约如原料的纯度,灼烧后是否有杂相,晶体形貌,是否吸收了水气及氧化性气体,影响Ce3+的稳定,在荧光粉贮存,保管使用过程中要避免氧化环境,限制Ce3+→Ce4+的发生,努力提高 Ce3+的稳定性。用软化学合成近似球形均匀一致性荧光粉产品,发光亮度高、点胶涂敷性能好,企业经济效益明显提高。
     
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    离线gongyaoyao
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    只看该作者 1楼 发表于: 2010-03-04
    值得学习
    离线huiyu1981
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    只看该作者 2楼 发表于: 2010-03-26
    很有用,感谢楼主。
    离线wjj1989
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    只看该作者 3楼 发表于: 2011-09-25
    不错,谢楼主~